ru-cu 纳米颗粒的电催化剂

大家好,今天我要给大家介绍一种叫做均质Ru-Cu纳米颗粒的电催化剂。这个纳米颗粒的特点是可以让氮还原反应“双赢”,这对电催化领域来说是一个非常好的消息。首先我想讲讲为什么要把钌和铜放在一起做合金。大家知道,钌一直是氮还原反应中表现最好的催化剂之一,它能把氮气分子吸附住并把它转化为氨。但是单独用钌的时候有一些问题:活性位点单一、选择性波动还有形成速率的限制。所以为了克服这些问题,研究者决定把钌和其他金属混在一起。过去只能找到少数几种能和钌混溶的金属如铑、铂和钴等。这些金属虽然理论上性能很好,但由于相分离的问题很难大规模生产。所以大家开始关注均质合金这个概念。所谓均质合金,即使两种金属不相溶,也能通过特殊方法在原子尺度上均匀混合。最近韩国科学技术高等研究院(KAIST)团队就利用这个概念成功合成了不混溶的钌和铜的均质纳米颗粒,这个工作可是挺让人激动的。 接下来我给大家讲一下他们是怎么把这两种金属结合在一起的。他们先把三维纤维素/碳纳米管(CNT)海绵作为微反应器来使用。在这个反应中,碳纳米管提供了高比表面积和导电通路,纤维素则作为碳源和粘结剂一起使用。他们还用到了碳热冲击(CTS)技术:在高温下让碳和金属盐发生还原反应,并驱赶气体副产物,迫使钌和铜原子挤在一起形成纳米尺度上均匀混合的均质Ru-Cu NPs。通过精确控制升温速率与保温时间这个技术能确保这两种金属在原子尺度上实现均匀混合,形成高密度且无相分离的纳米颗粒。通过电子显微镜可以看到这些颗粒像雨点一样均匀分布在海绵骨架上。 理论计算显示Ru-Cu NPs有着特殊的电子结构:Cu的d带中心下移降低了对质子吸附能力进而减少了析氢竞争反应(HER)的驱动力;同时Ru保持对氮气分子较强亲和力使得NNH中间体更容易形成。简而言之,铜像个阀门一样限制质子通道进入催化剂中,而钌像磁铁一样牢牢吸住氮气分子。这样的话两者就能协同作用提高氨选择性。 实验结果更是令人惊喜:在-0.2 V(vs. RHE)电位下获得了31%的氨选择性;电流密度达到了73 μmol/h/cm²并且稳定在25%左右的法拉第效率上。这个结果不仅刷新了现有的纪录还有利于长期稳定性:连续5小时测试后活性衰减不到5%。 这篇论文为以后设计其他不混溶金属体系提供了模板:只要找到合适参数就能让任意组合在原子尺度“抱团”。这个工作也证明了Ru-Cu组合在氮还原反应中巨大潜力。随着低成本、高产量三维碳基底逐渐普及,这种技术有望从实验室走向工业产线,为清洁氨能源提供一份“韩国方案”。