1894年有个叫硒蒽的老试剂,到了2022年被北大药学院焦宁教授和蒙骏鸿博士给翻出来了,直接给化学界解了个老大难问题。原来大家都在追求最新的金属配体,结果北大团队盯着这个快130岁的老东西看。发现这玩意儿正好对上了门道:既能轻松加成到烯烃上,又能在弱碱条件下快速跑掉,这就好比给“旧钥匙”配上了把锁。蒙骏鸿还是在做本科毕业设计时就看中了温和转化烯烃这一难题,直博之后在导师带领下琢磨出了一套叫“级联活化”的技术。他们先用软碱策略把这个不活泼的硒蒽给“唤醒”,再通过分子内重排直接把产物变成炔烃,整个过程只要一步就能搞定,既不用金属也不用高温,室温就能做。这个体系有个特别牛的地方是回收的硒蒽能循环用五次都不损失活性。实验证明那些容易逃跑的卤代烷、对甲苯磺酸酯还有芴基甲氧羰基之类的官能团都能在里面乖乖待着不走;就连醛基、羧基这些活性高的也能和平相处。顺式、反式还有苯乙烯这种末端烯烃全都能转化成直溜溜的炔烃,产率最高能达到98%。最有意思的是这个反应中间体很有可塑性,稍微调一下溶剂和温度就能让顺式变反式,或者反过来,连混合物里的单一异构体也能挑出来用,以前做这种事全靠柱层析碰运气。有了这个方法,药企做抗癌药或者抗炎药时能用天然的烯烃当原料快速搭建分子库;材料学家也能做出性能更好的有机晶体管和光伏材料;合成化学家后续研究碳碳多重键或者碳硼三键时也有了模板。这次研究得到了国家自然科学基金和新基石科学基金的支持。接下来他们打算把这套体系用到克级生产上或者连续流反应里,还要再找找更便宜更环保的“新钥匙”,看看这个百年老试剂还能再开多少扇新门。答案就写在他们接下来的实验记录本上。